При расчете концентрации серебра в приготовленной воде надо иметь в виду, что количество серебра, ра - Honeyfine. Как проверить серебро на подлинность в домашних условиях йодом, серной мазью, хлебным мякишем, магнитом, реактивами, мелом, теплом, на слух,

Определение серебра состоит в электрохимическом осаждении продуктов восстановления серебра на предварительно подготовленном твердом рабочем электроде из инертного материала (например, углеситалла) из раствора, который представляет собой анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, и последующем электрохимическом растворении ранее осажденных продуктов восстановления серебра с регистрацией вольтамперной кривой. Концентрацию серебра определяют по величине анодного пика электрохимического растворения продуктов восстановления серебра. В качестве фонового электролита, в котором предварительно растворяют анализируемое вещество, используется серная кислота концентрации не менее 0,01 моль/дм 3 с добавкой ионов меди таким образом, чтобы в анализируемом растворе суммарная концентрация ионов меди была не менее 3·10 -6 моль/дм 3 . Электрохимическое осаждение продуктов восстановления серебра проводят при отрицательном потенциале твердого рабочего электрода, установленном в диапазоне от -250 до -300 мВ (относительно хлоридсеребряного электрода сравнения). Электрохимически растворяют осажденные продукты восстановления серебра при скорости изменения потенциала на рабочем электроде не более 500 мВ/с и регистрируют вольтамперную кривую. Аналитическим сигналом серебра является высота анодного пика электрохимического растворения серебра на вольтамперной кривой в области потенциалов от +300 до +500 мВ. Изобретение позволяет измерять микроконцентрации серебра (до 5·10 -8 моль/дм 3) в различных объектах с высокой точностью. На определение микроконцентраций серебра не оказывают мешающее влияние ионы других элементов, присутствующие в анализируемом растворе, что позволяет увеличить предел обнаружения серебра.

Настоящее изобретение относится к области аналитической электрохимии, в частности к методам измерения концентрации серебра в растворах, и может быть использовано для определения микроконцентраций серебра в питьевой, природной, сточной воде, пищевых продуктах и пр.

В настоящее время известны электрохимические методы измерения концентрации серебра на различных типах рабочих электродов: угольный, ртутный, графитовый, платиновый, углеситалловый, стеклоуглеродный. Известные методы измерения концентрации серебра с использованием различных типов рабочих электродов реализованы на трехэлектродной электрохимической ячейке, включающей рабочий электрод, вспомогательный электрод и электрод сравнения(например, хлоридсеребряный).

Известный способ определения серебра состоит в вольтамперометрическом определении концентрации серебра с использованием твердого рабочего электрода из стеклоуглерода. Электролиз с целью осаждения продуктов восстановления серебра на торце рабочего электрода проводят при потенциале -600 мВ (относительно хлоридсеребряного электрода сравнения - х.с.э.), в качестве фонового электролита используют аммиачный раствор с рН 9,3.

Осажденный продукт электрохимически растворяют при анодном сканировании потенциала рабочего электрода и одновременно регистрируют вольтамперную кривую. Аналитическим сигналом серебра является анодный пик с максимумом при +930 мВ. При измерении концентрации серебра описанным выше методом чувствительность определения составляет 5·10 -7 моль/дм 3 .

Недостатком описанного вольтамперометрического способа измерения концентрации серебра является относительно невысокая чувствительность определения серебра, а также существенное влияние ионов меди на аналитический сигнал серебра, которое устраняется введением операции замены анализируемого раствора на чистый фоновый раствор (не содержащий ионов меди) перед стадией электрохимического растворения ранее осажденных продуктов восстановления серебра и регистрации вольтамперной кривой с целью уменьшения влияния ионов меди на аналитический сигнал серебра и увеличения чувствительности измерения серебра в анализируемом растворе (до 5·10 -7 моль/дм 3).

Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации серебра свободен от указанных выше недостатков и позволяет при сравнительно небольшом времени анализа одной пробы с высокой точностью измерять концентрации серебра на уровне 5·10 -8 моль/дм 3 .

Эти достоинства предлагаемого способа вольтамперометрического измерения концентрации серебра достигаются за счет использования в качестве фонового раствора, в котором растворяется анализируемое вещество при подготовке анализируемого раствора, серной кислоты концентрации не менее 0,01 моль/дм 3 с добавкой ионов меди концентрации не менее 3·10 -6 моль/дм 3 , а вольтамперометрическое измерение концентрации серебра в анализируемом растворе включает осаждение продуктов восстановления серебра на поверхности рабочего электрода при потенциале рабочего электрода, задаваемом в диапазоне от -250 до -300 мВ (относительно х.с.э.), и их последующее растворение при развертке потенциала рабочего электрода.

Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации серебра заключается в следующем. Устанавливают на вольтамперометрическом анализаторе трехэлектродную электрохимическую ячейку, включающую твердый рабочий электрод из инертного материала (например, углеситалла), вспомогательный электрод и электрод сравнения. Перед началом работы и после проведения анализа индикаторную часть твердого рабочего электрода промывают бидистиллированной водой и протирают мягкой фильтровальной бумагой. После установки электрических параметров измерительного цикла электроды погружают в анализируемый раствор, представляющий собой анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите с добавкой ионов меди концентрации не менее 3·10 -6 моль/дм 3 . Ионы меди могут изначально содержаться в анализируемом растворе как примесь. Так как перед началом измерений неизвестно, присутствуют ли ионы меди как примесь и какова их концентрация, они вводятся в анализируемый раствор на уровне минимальной концентрации, необходимой для проведения вольтамперометрического анализа на содержание серебра. Проводят электрохимическое осаждение серебра (в виде продуктов восстановления) при отрицательном потенциале рабочего электрода, задаваемом в диапазоне от -250 до -300 мВ (относительно х.с.э.). Электрохимически растворяют осажденный продукт (указанные продукты восстановления серебра) при определенной скорости изменения потенциала рабочего электрода и регистрируют вольтамперную кривую растворения продуктов восстановления серебра. Аналитическим сигналом при этом является анодный пик растворения продуктов восстановления серебра на вольтамперной кривой в области потенциалов от +300 до +500 мВ.

Для определения концентрации серебра в анализируемом растворе используют метод стандартной добавки градуировочного раствора серебра в анализируемый раствор, содержащий анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, и ионы меди. После регистрации вольтамперной кривой анализируемого раствора, содержащего анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, ионы меди и градуировочный раствор, определяют массовую концентрацию серебра в анализируемом веществе по соотношению величин анодных пиков растворения продуктов восстановления серебра в анализируемом растворе и в анализируемом растворе, содержащем градуировочный раствор серебра.

Основные преимущества предлагаемого способа вольтамперометрического определения серебра состоят в высокой чувствительности и точности измерения микроконцентраций серебра. В отличие от существующего способа вольтамперометрического определения серебра, в котором ионы меди оказывают мешающее влияние на аналитический сигнал серебра , в предлагаемом способе присутствие ионов меди в избытке по отношению к содержанию серебра (соотношение медь: серебро не менее 100:1) в анализируемом растворе способствует увеличению чувствительности определения серебра (до 5·10 -8 моль/дм 3). Не менее существенным преимуществом предлагаемого способа является сокращение времени измерений анализируемого раствора за счет того, что все стадии вольтамперометрического определения серебра проводят в одном и том же анализируемом растворе в отличие от существующего способа, в котором предлагается использовать операцию замены анализируемого раствора на чистый фоновый раствор (не содержащий ионов меди) перед стадией электрохимического растворения и регистрации вольтамперной кривой анализируемого раствора .

Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации серебра был реализован на практике с использованием анализатора вольтамперометрического АВА-3 по ТУ 4215-068-00227703-2004 (производство НПП «Буревестник», ОАО). В работе использовалась трехэлектродная электрохимическая ячейка, включающая рабочий электрод из углеситалла, вспомогательный платиновый электрод и хлоридсеребряный электрод сравнения. Перед началом работы или после проведения анализа, перед следующим погружением в анализируемый раствор индикаторную часть рабочего электрода промывали бидистиллированной водой и протирали мягкой фильтровальной бумагой. Устанавливали на вольтамперометрическом анализаторе электроды в держатели, вносили в стаканчик электрохимической ячейки фоновый раствор (серная кислота концентрации не менее 0,01 моль/дм 3), в котором было растворено анализируемое вещество и ионы меди концентрации не менее 3·10 -6 моль/дм 3 . Погружали в анализируемый раствор электроды. Электрохимическое осаждение продуктов восстановления серебра проводили из анализируемого раствора при потенциале -300 мВ (относительно х.с.э.) на рабочем электроде. Электрохимическое растворение осажденного концентрата (продуктов восстановления серебра) и регистрацию аналитического сигнала серебра в области потенциалов от +300 до +500 мВ проводили при развертке потенциала рабочего электрода от 0 до +700 мВ.

Предлагаемый способ вольтамперометрического измерения концентрации серебра найдет широкое применение в аналитической электрохимии. Для измерения концентрации серебра по предлагаемому способу не требуется наличия весьма специфических навыков у исполнителя, которому достаточно владеть стандартными приемами подготовки электродов и прибора к работе. По сравнению с известными методами существенно повышается чувствительность анализа благодаря: использованию в качестве фонового раствора серной кислоты концентрации не менее 0,01 моль/дм 3 с добавкой ионов меди концентрации не менее 3·10 -6 моль/дм 3 ; проведению вольтамперометрического определения серебра при установке потенциала рабочего электрода в диапазоне от -250 до -300 мВ (относительно х.с.э.) на стадии электрохимического накопления продуктов восстановления серебра из анализируемого раствора; развертке потенциала рабочего электрода от 0 до +700 мВ, что приводит к значительному увеличению (на 1-2 порядка) чувствительности измерений, а также к сокращению времени анализа, что делает работу по определению микроконцентраций серебра более производительной.

Предлагаемый способ был использован для определения массовой концентрации серебра в питьевой, природной воде. Чувствительность определения серебра в указанных объектах составляет 5·10 -8 моль/дм 3 (5,0 мкг/дм 3), при этом на селективность определения серебра оказывает благоприятное воздействие присутствие ионов меди в анализируемом растворе с концентрацией в диапазоне от 3·10 -6 до 1·10 -3 моль/дм 3 , общее время анализа одного анализируемого раствора составляет от 2 до 5 мин. (в зависимости от измеряемой концентрации).

ИСТОЧНИК ИНФОРМАЦИИ

1. Ф.Выдра, К.Штулик, Э.Юлакова. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980, 278 с.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ вольтамперометрического измерения концентрации серебра в анализируемом растворе, заключающийся в том, что на индикаторную поверхность твердого рабочего электрода из инертного материала (например углеситалла) при отрицательном потенциале рабочего электрода электрохимически осаждают продукты восстановления серебра из анализируемого раствора, представляющего собой анализируемое вещество, растворенное в фоновом электролите, изменением потенциала рабочего электрода электрохимически растворяют указанные продукты восстановления серебра, измеряют величину анодного тока их растворения, идентифицируют пик серебра на вольтамперной кривой и по величине пика определяют концентрацию серебра в анализируемом растворе, отличающийся тем, что фоновый раствор представляет собой серную кислоту концентрации не менее 0,01 моль/дм 3 с добавкой ионов меди таким образом, чтобы в анализируемом растворе суммарная концентрация ионов меди была не менее 3·10 -6 моль/дм 3 , электрохимическое накопление продуктов восстановления серебра из анализируемого раствора проводят при постоянном потенциале рабочего электрода, установленном в диапазоне от -250 до -300 мВ (относительно хлоридсеребряного электрода сравнения), а пик серебра на регистрируемой вольтамперной кривой определяют в области потенциалов от +300 до +500 мВ.

Серебро относится к веществам второго класса опасности. ПДК в питьевой воде в соответствии с СанПиН 2.1.4.1074-01.2.1.4., составляет 0,05мг/дм 3 . ПДК для рыбохозяйственных водоемов 0,01мг/дм 3 . Максимально допустимое значение ртути, разрешенного к сбору в централизованные системы канализации (по приложению №3 к Правилам холодного водоснабжения и водоотведения ) не нормируется.

Для химического анализа воды на содержание серебра применяется дитизоновый(фотометрический метод ) и метод инверсионной вольтамперометрии. Фотометрический метод анализа воды на серебро основан на образовании окрашенного в желтый цвет соединения серебра с дитизоном и дальнейшем извлечении дитизоната серебра в слой четыреххлористого углерода при рН 1,5 - 2,0. Колориметрирование производится по способу стандартных серий по смешанной окраске. Чувствительность метода составляет (объем исследуемой воды 200 мл) 1 мкг/л.

Методические указанияМУ 31-12/06 устанавливают методику выполнения химического анализа массовой концентрации серебра в питьевых, природных, минеральных, сточных водах и технологических водных растворах методом инверсионной вольтамперометрии в диапазоне концентраций от 0,00050 до 0,25 мг/дм 3 включительно.
Методика внесена в Федеральный реестр методик измерений под номером: ФР.1.31.2006.02430 ,
в Реестре методик количественного химического анализа воды и оценки состояния объектов окружающей среды, допущенных для государственного экологического контроля и мониторинга (ПНДФ), под номером: ПНД Ф 14.1:2:4.234-06.

В лаборатории «Экологический мониторинг» вы можете заказать комплексный анализ питьевой воды, воды ливневых сточных вод и промышленных, хозбытовых стоков. Заказать анализ сточных вод , можно оставив заявку на , или воспользовавшись формой обратной связи.

Настоящее серебряное изделие легко отличить от подделки и статья нам поможет разобраться со всеми нюансами. Ознакомимся с наиболее эффективными способами определения подлинности серебра.

Клеймо и проба

На каждом изделии с высоким содержанием драгоценного металла стоит 2 клейма – именник производителя и пробирное клеймо. Их наличие свидетельствует о том, что изделие продается в стране на законных основаниях.

Пробирное клеймо ставят на:

Государственное клеймо состоит из нескольких элементов:

• Правый профиль дамы в кокошнике;
• Буквенный шифр государственной инспекции пробирного надзора в левом нижнем углу;
• Проба;
• Стандартная рамка.

Обратите внимание на форму рамки, она представляет собой овал со срезанными боками. Допустим вариант, когда изображение обведено кругом, а проба напечатана рядом в прямоугольной рамке или овальной с обрезанными краями.

У драгоценностей иностранного производства могут быть иные методы маркировки, принятые законами страны-изготовителя. Например, традиционное английское клеймо – идущий лев, французские изделия штамповали головой Минервы, кабаном, крабом.

Чтобы мягкий благородный металл приобрёл прочность, в сплав добавляют примеси других металлов, обычно медь, олово, никель. Поэтому на готовую продукцию обязательно ставят пробу – число, отражающее процент содержания благородного металла. Самые распространённые пробы серебра – 750, 800, 875, 916, 925, 960 и 999.

Для создания ювелирных украшений чаще всего используются 960 и 925 пробы:

• Серебро 925 пробы называется стерлинговым , оно долго не теряет свой первозданный вид, не темнеет даже при длительной носке.
• 800-я проба считается монетным сплавом , используется в производстве монет, столовых приборов, быстро теряет товарный вид.

Именник – это аббревиатура, позволяющая узнать производителя, место, год изготовления. Может содержать буквы и цифры. Антикварные изделия украшены инициалами мастера.

Если пробы не оказалось, это не значит, что вы столкнулись с подделкой. Возможно, перед вами серебро 800 пробы. Изделия из него разрешено выпускать без оттиска. На некоторые имитаторы серебра ставится штамп МНЦ, что значит «магний-никель-цинк». Фальшивая проба нанесена неровно, её легко распознать, имея образец.

Теплопроводность

Среди всех металлов серебро обладает самой высокой теплопроводностью, то есть быстро меняет температуру под действием окружающей среды:

• Прислоните прохладное кольцо к коже , оно мгновенно примет её температуру.
• Цепочку или колье опустите в ёмкость с горячей водой, а затем сразу же достаньте. Бижутерия не успеет сменить температуру.
• Для проверки подойдёт кубик льда. Если предмет достаточно крупный, положите сверху лёд из морозилки.

Физические свойства

• Рассмотрите качество покрытия.
• Стерлинговое серебро должно быть белого цвета , с ярким полированным блеском.
• Чернёное стилизовано под старину и сияет не так ярко.
• Старинные украшения со временем покрываются чёрно-серым налётом. Если же налёт рыжий или коричневый, перед вами другой сплав, к примеру, латунь или мельхиор.
• Серебро может быть матовым, но у него не должно быть никакого оттенка. Красноватый отлив – признак большого количества меди в сплаве.
• Бросьте кольцо , серьгу или монету на стол.
• При падении должен раздаться звонкий , мелодичный, чистый звук.
• Серебряными ложками можно постучать друг о друга.
• Медные подделки стучат глухо , дешёвые сплавы издают металлический звук, как мелкие монеты.
• Потрите предмет ладонью.
• Подделки с примесью цинка оставляют тёмные следы.
• Посеребрение можно аккуратно потереть , чтобы увидеть цвет подложки.
• Положите украшение в стакан воды на несколько дней. Подлинное серебро останется первозданным, а вот фальшивое заржавеет.
• Понюхайте. Для этого способа нужно, чтобы у вас был образец.
• Те, у кого была серебряная посуда , помнят их особый, специфический запах.
• Если есть покрытие, соскребите его. Мельхиор, как и другие медные сплавы, пахнет медью.
• Попробуйте на вкус.
• У латуни, мельхиора , нейзильбера без напыления будет металлический привкус.
• Благородные металлы безвкусны.
• Взвесьте. Существуют справочные пособия для нумизматов, которые содержат данные о старинных и современных монетах. Взвесьте свой образец, сравните полученный вес с указанным.

Проверка подручными средствами

Если после осмотра изделия остались сомнения, можно провести несколько тестов с помощью подручных средств:

Будьте осторожны, следы йода очень сложно смыть с поверхности украшения. Скорее всего, пятно останется навсегда.

Серная мазь:

• Нанесите мазь.
• Спустя 30 секунд сотрите тканью или салфеткой. Место нанесения должно потемнеть.

Серная мазь – один из самых проверенных и безопасных способов проверки. Она применяется против кожных воспалений, так что её можно наносить без перчаток. Продается в любой аптеке.

Ляписный карандаш:

• Намочите кончик карандаша.
• Поставьте небольшую каплю.
• Если капля почернела – перед вами фальшивка. Ляпис состоит из нитрата серебра и не реагирует ни с серебром, ни с золотом.

Когда-то ляпис был широко распространён, но сейчас он продается не во всех аптеках. Это устаревшее средство для прижигания бородавок и папиллом, если он попадёт на открытую кожу, надолго останется чёрное пятно.

• Возьмите канцелярский мел, потрите им украшение.
• Отложите.
• Проверьте результат через несколько минут. Если мел стал серым – перед вами настоящий благородный металл.

Отбеливатель:

Считается, что если налить небольшую каплю отбеливателя и подождать несколько минут, изделие вступит в реакцию с кислотой и потемнеет. Но многое зависит от состава отбеливателя. Серебро – малоактивный металл, поэтому бытовые химикаты могут не оказать никакого действия. Имитацию же можно безвозвратно испортить, особенно хлором.

Уксус:

Согласно электрохимическому ряду активности металлов серебро – малоактивный металл, поэтому не реагирует с 9% уксусом. Большинство сплавов не вступит в реакцию с такой слабой кислотой без нагревания.

Медь также относится к малоактивным металлам, так что изделиям с высоким содержанием меди уксус не повредит. Столовые приборы из мельхиора даже рекомендуется замачивать в кислоте, если образовался налёт.

Игла:

• Сделайте глубокую царапину иглой.
• Внимательно присмотритесь, отличается ли цвет сердцевины от покрытия.
• Жёлтый или красный оттенок свидетельствует о том, что было нанесено напыление.

Магнит:

• Возьмите сильный магнит, проведите над поверхностью предмета.
• Серебро почти не обладает магнитными свойствами, а вот фальшивка из стали или никеля тут же притянется.
• Следует заметить, что металлы с большим содержанием меди тоже немагнитичны.

Азотная кислота:

Этот вариант подходит только тем, кто знаком с химией.

• Под действием азотной кислоты происходит бурная реакция с выделением газа, серебро растворяется, образуется водный раствор нитрата серебра и оксид азота.
• Дома такой опыт проводить не следует.

• Самыми достоверными способами определить , имеют ли ваши украшения ювелирную ценность, можно назвать проверки йодом, серной мазью, ляписным карандашом, иглой, мелом.
• Йод небезопасен для изделия , пятна остаются надолго, их практически невозможно отмыть.
• Ляписный карандаш очень удобен , реакция наступает быстро, но его придется специально заказывать, так как он продаётся не во всех аптеках.
• С помощью иглы можно узнать, было ли нанесено напыление , но царапину уже нельзя свести.
• Мел не портит изделие.
• Оставшиеся после серной мази затемнения можно протереть нашатырным спиртом или положить в содовый раствор. Ещё один вариант – прокипятить с кусочком обычной алюминиевой фольги.
• Определить вкус, звук или вес серебра под силу далеко не каждому. Кроме того, для этого нужен крупный образец, например, кольцо или монета.
• Проверка магнитом не даст нужного результата, если основной материал сплава – медь. Так, мельхиор, латунь к магниту не притянутся.
• Отбеливатель и уксус оказались бесполезны , азотная кислота не подходит для домашнего применения.

Наиболее достоверный химический тест – профессиональный пробник. Самый простой набор для тестирования благородных металлов стоит меньше 1000 рублей. Его можно приобрести в ювелирных мастерских, некоторых аптеках, интернет-магазинах.

Реагируя с серебром, вещество становится кроваво-красным, на фальшивке чернеет или зеленеет. Реактивы удобны, проникают сквозь напыление любой толщины. Соблюдайте осторожность, пробник очень едкий, может раздражать кожу.

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК А 9 0 01 Б 27/3 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ЧЕСКОГ 0 ЦЕН- аклюсилн и к елью х кон ения димос- вво- естве ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С.М.Кирова(56) 1. Авторское свидетельство СССР Р 630576, кл. 0 01 Б 27/00, 1977.2. Электрод стеклянный лабораторный ЭСЛ-07. Технический паспорт. Гомельский ЗИП, 1979 (прототип).(54) (57) СПОСОБ ПОТЕНЦИОМЕТРИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОГРАММОВЫХ КРН ТРАЦИИ ИОНОВ СЕРЕБРА В ВОДЕ, з чающийся в измерении потенциал дикаторногб электрода из алюмо катного стекла в анализируемых либровочных растворах, о т л ч а ю щ и й с я тем, что, с ц расширения диапазона измеряешь центраций ионов серебра, повыш чувствительности и воспроизво ти определения, в оба раствора дят гидроокись кальция в колич 8+1 мг/л.Изобретение относится к способамопределения Физико-химических свойстввеществ в водной среде и может бытьиспользовано для анализа растворовпри производстве полупроводников,в сборных водах, в технологии получения различных иэделий из серебра, его соединений и сплавов,Известен потенциометрическийспособ непрерывного автоматическогоконтроля концентрации различныхионов, в котором использован ионоселективный электрод, содержащийполикристаллическую мембрану на основе халькогенидов и металлическийконтакт. Определяемая концентрациянаходится в интервале 1 моль/л10моль/л Е 13Однако известный способ обладаетневысокой точностью,Наиболее близким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому эффекту является способ потенциометрического определения микрограммовых концентраций ионов серебра в воде, заключающийся в измерении потенциала индикаторного электрода из алюмосиликатного стекла ванализируемых и калибровочных растворах 12 1.Недостатком известного способаявляется низкая чувствительностьстеклянного ионоселективного электрода, с его помощью можно определять концентрацию ионов серебра неменее 1080 мкг/л (5,0 ед, рА).Целью изобретения является расширение диапазона измеряемых концен.траций ионов серебра и повышениечувствительности и воспроизводимости определения.1Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу потенциометрического определения микрограммовых концентраций ионов серебрав воде, заключающемуся в измерениипотенциала индикаторного электродаиз алюмосиликатного стекла в анализируемых и калибровочных растворах,в оба раствора вводят гидроокиськальция в количестве 81 мг/л.Определение концентрации ионовсеребра проводилось прямым потенциометрическим способом, в котором использован концентрационный элемент:внутренний полуэлемент стеклянногоэлектрода, внутренний раствор стеклянного электрода, мембрана стеклянного электрода, исследуемый раствор,электролитический ключ с 10-нымСа(МО), электролитический ключ снасыщенным КС 1, электрод сравненияА, 3 ЬС 1.На чертеже изображена предлагаемая установка.Установка содержит стеклянныйэлектрод 1 ЭСЛ-07, электрические ключи 2 двойного солевого моста,емкость З,.заполненную 10-ным раствором Са(МОз)2 , емкость 4, заполненную исследуемым раствором, емкость5, заполненную 10-ным растворомСайОЗ) , емкость б, заполненную на сыщеннйм раствором КС 1, электролитический ключ 7, заполненный насыщеннымраствором КС 1, вторичный прибор 8,мешалку 9, магнит 10.Приготавливалась серия калибровоч ных растворов с заданными значениямиконцентраций ионов серебра, в каждыйиз которых вводилось различное количество фонового электролита. Послеэтого многократно измерялся потенциал электрода на установке с двоичным солевым мостом. Полученные данныеобрабатывались математически. Длядоказательства существенности предла.гаемых в изобретении признаков в качестве фонового электролита применялись растворы гидроокисей натрия,калия, бария и кальция.Исходным для приготовления калибровочных растворов является раствор азотнокислого серебра с концентрацией 1000 мкг/л, который приготавливался из 0,001 н. раствораАХО, В свою очередь, 0,001 н раствор А И О приготавливался из навески АНО с последующим титриметри.30 ческим (по методу мора) определениемконцентрации ионов серебра. Калибровочные растворы и растворы гидроокисей готовились с применением дистиллированной воды, из которой предва рительно был удален СО 2 . УдалениеСО производилось длительным (2-3 ч)кийячением дистиллированной водыс последующим охлаждением воды вемкостях, закрытых стеклянными труб 40 ками, заполненными аскаритом.Насыщенные растворы Са(ОН)2 иВа(ОН) приготавливались растворением2 г/л Са(ОН)2 или Ва(ОН)2 в дистиллированной воде без СО с последующей выдержкой Са(ОН) с осадком в течение 1 сут., после чего растворотфильтровывался. После приготовления серии калибровочных растворовс добавкой растворов гидроокисейнатрия, калия, бария и кальция производилась градуировка электродаЭСЛ-07 на предлагаемой установке,Для этого последовательно каждым изкалибровочных растворов заполняласьемкость 4, электрод выдерживалсяв данном растворе 2 мин (показания,вторичного прибора при этом не записывались, раствор выливался). Затем снова этим же раствором заполнялась емкость 4, после чего записы вались показания электрода через2 мин и 5 мин с момента второго заполнения. По такой же методике производилось измерение потенциала элек.трода в каждом из последующих раство ров, причем измерения осуществлялись1081517 с 10-ным раствором Са(МО) имеетнаибольшую чувствительность и наилучшую воспроизводимость показаний(табл. эксперимент 10).Таким образом, предлагаемый спо соб повышает чувствительность индикаторного электрода и расширяет диапазон измерения серебряного электрода иэ алюмосиликатного стекла вобласть малых значений концентрации 10 ионов серебра до 8,0 ед.рА.Предложенный способ потенциометрического определения микрограммовыхконцентраций серебра в воде представляет большой практический интерес, так как может быть использован в ряде отраслей науки и техники, где требуется определение микроконцентраций серебра.Разработана инструкция прямого потенциометрического определения микроконцентраций серебра с использованием.выпускаемого отечественной промышленностью индикаторного электродаиз алюмосиликатного стекла (типаЭСЛ-07) и подтверждена достоверность предложенного способа на стандартных и производственных растворах различного типа для диапазонадо 8,0 ед.рА. Число Показа- Чувствиизмере- ния при- тельний бора, ность,мВ мВ Концентрациясеребра,мкг/л рА Условия эксперимен.та-81+3 8,0 от большей концентрации к меньшей, По полученным данным строилась градуировочная характеристика электрода в координатах мВ - рА или мВ - мкг/л.Для проведения анализа в мерную колбу на 200 мп добавлялся раствор гидроокиси кальция, после чего объем доводится до метки анализируемой водой. Емкость 4 заполнялась анализируемой пробой и производилось измерение потенциала электрода по методике, которая описана для калибровочных растворов. По графику с градуировочной характеристикой значение потенциала переводилось в концентрацию (мкг/л. Время анализа при настроенной аппаратуре и снятой градуировочной характеристике не более 5 мин. Погрешность единичного определения не более 10.В таблице даны зависимость и воспроизводимость показаний чувствительности А - селективного электрода от условий эксперимента.Индикаторный электрод из алюмосиликатного стекла в водной среде с добавкой гидроокиси кальция в количестве 8 мг/л и применении промежуточного электролитического ключа-120+6 Чувстви- тельность,мВ Лродспжение таблицы Условия эксперимента1081517 Продолжение таблицы Условия экспери- мента Экспе- римент 6 мг/л Са(ОН) 1080 10+2 34 48 5,0 5 мл/л насыщенного Са(ОН) 108 48 34 6,0 10 34 48 7,0/144 8,0 34 6 мг/л Са(ОН) 1080 5,0 40 108 3,8 мл/л насыщенного Са(ОН)2 6,0 40 30 -60+530 -100+5 40/120 7,0 8,0 5,73 14 41+11 1,6 мг/л Са (ОН) 20015 14 2610 100 16 1 мл/л насыщенного Са(ОН) 12 50 14 34/65 8,0 14 Составитель О. АлексееваРедактор Л. Гратилло Техред Т.фанта Корректор А. Тяско Заказ 1539/38 . Тираж 823 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5

Заявка

3374826, 29.12.1981

ТОМСКИЙ ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. С. М. КИРОВА

ДЕРКАСОВА ВАЛЕНТИНА ГЕОРГИЕВНА, ДЮПИН ВЛАДИМИР КУЗЬМИЧ, МИРОНОВА АНАСТАСИЯ АФАНАСЬЕВНА

МПК / Метки

Код ссылки

Способ потенциометрического определения микрограммовых концентраций ионов серебра в воде

Похожие патенты

Подаче в хлоридный раствор, содержащий примеси кальция и магния, раствора карбоната магния в количестве,обеспечивающем полное отделение кальция, в растворе протекает реакция.Са С 2 + М 9 СОзСа СОз + М 9 С 2В осадок выпадает карбонат кальция, незагрязненнь 1 й гидроксидом магния, а в очищенном от кальция хлоридном раствореостаются ионы магния, уже имеющиеся висходном хлоридном растворе. Таким образом, при использовании в качестве осадителя кальция раствор карбоната магнияполучается чистый от магния карбонат кальция, а в очищенный от кальция хлоридныйраствор не поступают дополнительные катионы, что ведет к достижению поставленной в изобретении цели - повышениюкачества карбоната кальция и очищенногоот кальция хлоридного раствора,...

5 ил. над стенками емкости и соединенные между собой поперечинами 10. Одни концы штанг 4 и 5 шарнирно крепятся крычагам 11, установленным на раме 2, Вторые концы штанг 5 устанавливаются на расположенном на раме 2 валу 12 с помощью соединительных элементов - рычагов 13 и пальцев 14, На конце вала 12 жестко крепится тяга 15. Второй конец центральной штанги 4 крепится к валу 12 с помощью пальцев 16 и рычага 17, который жестко соединен с втулкой 18. Втулка 18 свободно устанавливается на валу 12. С другой стороны втулки 18 крепится кулиса 19 перемешивающего устройсткривошипно-шатунных мехаоложенных по обе стороны ала 20. Шатуны 21 и 22 закрепощипах 23 и 24 оппоэитно отруг друга. Шатун 21 связан с тун.33 связан с кулисой 19,1805047 г.2...

0,02 мг/л, нитратов (ИОз)500 мг/л,Таким образом, в результате всех пределов снижение ХПК 92,07 о, Мобщ.кьельд.91,4,(, СН 20 общ. 90,4 ф.В аналогичном опыте, но беэ использования йай 02, определяли степень сни жения уровня загрязнений по ХПК. Она составила всего 41,4, Уменьшение содержания Йобщ.кьельд, 7,7 1В опыте с добавлением МаИ 02 в количестве 0,43 мас. ед. на 1 ед, ХПК, но без 5 продувки воздухом (вместо этого рас- .твор выдерживали до начала нагревания 2 ч при 16 С), получены следующие результаты: степень снижения содержанияобщ.Кьельд. 83,9;4; ЭФФЕКтИВНОСтЬ раЗЛОжв ния органических веществ раствора (поХПК) лишь 22,4;.Тот же опыт без стадии нагревания (т.е.при 18 оС) с отдувкой легколетучих и аналогичный эксперимент с отдувкой и...

ГОСТ 23268.13-78

Группа Р19

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДЫ МИНЕРАЛЬНЫЕ ПИТЬЕВЫЕ ЛЕЧЕБНЫЕ,
ЛЕЧЕБНО-СТОЛОВЫЕ И ПРИРОДНЫЕ СТОЛОВЫЕ

Метод определения ионов серебра

Drinking medicinal, medicinal-table and natural-table mineral waters.
Methods of determination of silver ions

Дата введения 1980-01-01

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 1 сентября 1978 г. N 2411

Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

ПЕРЕИЗДАНИЕ


Настоящий стандарт распространяется на лечебные, лечебно-столовые и природные столовые питьевые минеральные воды и устанавливает метод определения ионов серебра колориметрическим титрованием.

Метод основан на образовании в кислой среде окрашенного в желтый цвет дитизоната серебра.

Метод позволяет определять от 1·10 мг ионов серебра в пробе.

1. ОТБОР ПРОБ

1. ОТБОР ПРОБ

1.1. Отбор проб - по ГОСТ 23268.0-91 .

1.2. Объем пробы воды для определения серебра - не менее 150 см.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Посуда мерная стеклянная лабораторная по ГОСТ 1770-74 , вместимостью: колбы 100, 500, 1000 см; цилиндры 50 и 100 см.

Колбы стеклянные лабораторные конические по ГОСТ 25336-82 , вместимостью 100 и 150 см.

Приборы мерные лабораторные стеклянные вместимостью: бюретки 5 см; пипетки 2, 5, 10, 50 см.

Воронки делительные вместимостью 150, 200, 500 см.

Весы лабораторные аналитические.

Весы технические типа ВЛТ-200.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83 .

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75 .

Метиловый оранжевый.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72 .

Дитизон по НТД.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74 .

Кислота соляная, фиксанал, 0,1 н. раствор.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 .

Соль динатриевая этилендиамин--тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73 .

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 .

Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79 .

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 .

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76 .

Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а.

3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ

3.1. Приготовление основного стандартного раствора азотнокислого серебра

0,1573 г азотнокислого серебра взвешивают с погрешностью не более ±0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, добавляют 3 капли концентрированной азотной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки. 1 см раствора содержит 0,1 мг ионов серебра.

3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора азотнокислого серебра

10 см основного стандартного раствора азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см, объем раствора доводят дистиллированной водой до метки. Для анализа следует использовать свежеприготовленный раствор.

1 см раствора содержит 0,001 мг ионов серебра.

3.3. Приготовление раствора аммиака

1,5 см раствора аммиака плотностью 0,95 г/см помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

3.4. Приготовление 30%-ного раствора хлористого аммония

30 г хлористого аммония взвешивают с погрешностью не более ±0,01 г и растворяют в 70 см дистиллированной воды.

3.5. Приготовление 10%-ного раствора трилона Б

10 г трилона Б взвешивают с погрешностью не более ±0,01 г и растворяют в 90 см дистиллированной воды.

3.6. Приготовление 1%-ного раствора сернокислого гидроксиламина

1 г сернокислого гидроксиламина взвешивают с погрешностью не более ±0,01 г и растворяют в 99 см дистиллированной воды.

3.7. Приготовление 1 н. раствора соляной кислоты

Раствор готовят из фиксанала. Содержимое ампулы для приготовления 0,1 н. раствора соляной кислоты количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

3.8. Приготовление основного стандартного раствора дитизона

Дитизон предварительно очищают от содержащихся в нем примесей, используя способность дитизона растворяться в щелочных водных растворах. Продукты окисления при разделении остаются в слое органического растворителя. 0,17 г дитизона, предназначенного для очистки, взвешивают с погрешностью не более ±0,001 г, помещают в делительную воронку вместимостью 500 см, растворяют в 100 см четыреххлористого углерода, добавляют 100 см водного раствора аммиака и встряхивают несколько раз. Нижний слой, представляющий собой раствор неочищенного дитизона в четыреххлористом углероде, сливают в другую воронку и снова экстрагируют, добавив 50 см водного раствора аммиака. Экстракцию повторяют до тех пор, пока верхний водно-аммиачный слой не перестанет окрашиваться в оранжево-желтый цвет. Водно-аммиачные экстракты оранжево-желтого цвета, содержащие аммиачные соли дитизона, фильтруют через вату, собирают в делительную воронку, нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до перехода цвета раствора в бледно-зеленый и выпадения темных хлопьев. Добавляют еще 2 капли соляной кислоты и экстрагируют 3-4 раза четыреххлористым углеродом порциями по 50 см.

Нижний слой зеленого цвета, представляющий раствор дитизона в четыреххлористом углероде, сливают через бумажный фильтр в склянку из темного стекла. Общий объем раствора дитизона доводят четыреххлористым углеродом до 300 см.

3.9. Приготовление рабочего стандартного раствора дитизона

10 см основного стандартного раствора дитизона помещают в мерную колбу вместимостью 250 см и объем раствора доводят четыреххлористым углеродом до метки.

3.10. Приготовление 0,1%-ного раствора индикатора метилового оранжевого

0,1 г метилового оранжевого взвешивают с погрешностью не более ±0,01 г, растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды и объем раствора доводят дистиллированной водой до 100 см.

4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1 В колбу вместимостью 100-150 см вносят 50 см анализируемой воды. Присутствующие гидрокарбонат-ионы в пробе нейтрализуют 1 н. раствором соляной кислоты, количество которой определяют титрованием отдельной пробы, используя в качестве индикатора метиловый оранжевый. Для перевода нерастворимых галогенидов серебра в растворимые комплексные соединения добавляют 7 см 30%-ного раствора хлористого аммония. Содержимое колбы кипятят, быстро охлаждают до 20 °С и переносят в делительную воронку вместимостью 150-200 см. Для маскировки катионов приливают 2 см 10%-ного раствора трилона Б. Влияние окислителей устраняют добавлением 2 см 1%-ного раствора сернокислого гидроксиламина. Вносят 2 см рабочего стандартного раствора дитизона. Пробу встряхивают в течение 5 мин. Если слой дитизона после встряхивания окрашивается в желтый или оранжевый цвет, добавляют следующую порцию дитизона и снова встряхивают.

Операцию повторяют до тех пор, пока слой дитизона в воронке не примет желто-зеленый цвет.

Параллельно те же операции проводят с контрольной пробой дистиллированной воды, не содержащей серебра. Контрольную пробу титруют рабочим стандартным раствором азотнокислого серебра до выравнивания интенсивности цвета в анализируемой и контрольной пробах.